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JACS:COF鼻祖yaghi再發(fā)JACS!

美國加州大學伯克利分校Omar M. Yaghi教授團隊采用醛醇環(huán)三聚化法將氟化三聯(lián)體(4-乙酰苯基)苯構(gòu)建單元連接起來,完成了結(jié)晶聚苯共價有機框架(COFs)的合成。該文通過粉末x射線衍射技術(shù)、傅里葉變換紅外和固態(tài)13C CP/MAS NMR磁共振波譜證實了這兩種COFs的結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,這些COFs多孔且在腐蝕性惡劣環(huán)境中化學性質(zhì)穩(wěn)定,至少可穩(wěn)定存在1周。因此,使用伯胺對這些COF進行后合成修飾的衍生物可從空氣和廢氣中吸收二氧化碳。這也是一種全新的構(gòu)建COF材料的方式,對合成聚苯基COF具有重要的借鑒意義。

圖1 (a) 苯乙酮醛環(huán)三聚化得到模型化合物TPB。(b,c) 用氟化連接劑TAB和TAEB的醛醇環(huán)三聚化合成COF-284和COF-285。(圖片來源:J. AM. CHEM. SOC.)

圖2 (a) COF-284和 (b) COF-285的PXRD。(圖片來源:J. AM. CHEM. SOC.)


圖3 (a、b) COF-284和-285的空間填充模型的俯視圖和 (c、d) 側(cè)視圖。(圖片來源:J. AM. CHEM. SOC.)


圖4 (a) COF-284-NH2的合成路線(b) PXRD、(c) N2吸附等溫線(77 K)和(d)單組分二氧化碳等溫線(25°C)的合成示意圖。面板(d)的插圖顯示了COF-284-NH2在0到2 mbar之間的吸附分支的放大視圖,突出了與DAC(直接空氣捕獲)相關(guān)的壓力范圍內(nèi)的吸收。(圖片來源:J. AM. CHEM. SOC.)

圖5 (a) COF-284和(b) COF-285與Br?nsted酸和堿的化學穩(wěn)定性試驗。(圖片來源:J. AM. CHEM. SOC.)





















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